Не помогло и приобретение небольшого имения Монсей. Хотя благодаря этому в официальных документах он стал писать свою фамилию вполне «по-дворянски» Жанно де Монсей (его настоящая фамилия была Жанно).
К началу Французской революции Монсей все еще был в лейтенантском чине, хотя и достиг уже 35-летнего возраста. Революция открыла перед ним широкие возможности для военной карьеры. Большинство офицеров королевской армии бежало из страны, на их места выдвигались выходцы из народа.
В апреле 1791 г. Монсей получает чин капитана и с началом войны революционной Франции против Первой антифранцузской коалиции европейских держав отправляется на Пиренейский фронт.
В первых же боях с испанцами проявил себя как храбрый и мужественный офицер, способный командир. В июне 1793 г. был назначен командиром егерского батальона, отличился в сражении при Сен-Жан-Пье де Пор. Затем прославился в боях за Бастанскую долину, при взятии крепостей Фонтарабия и Толоса. За боевые отличия в феврале 1794 г. произведен в бригадные, а еще через 4 месяца в дивизионные генералы (9 июня 1794 г.).
Стяжал славу отличного командира дивизии.
3 августа 1794 г. перед ним капитулировала мощная испанская крепость Сан-Себастьян, имевшая на вооружении свыше 200 орудий. После этой славной победы декретом Конвента он был назначен командующим Западно-Пиренейской армией (9 августа 1794 г.). Надо сказать, что это назначение состоялось вопреки желанию самого Монсея. Преодолевая с упорными боями один за другим горные хребты, теснины и бурные реки, предводимые Монсеем войска неудержимо продвигались вперед. И вот уже французские знамена победно реют над Виторией и Бильбао. 17 декабря 1794 г. Монсей одерживает свою знаменитую победу при Вилла-Нове, следствием которой явилось завоевание всей Бискайи и Наварры. Победоносное наступление армии Монсея завершилось выходом французских войск на реку Эбро.
Понесенные неудачи сломили волю Испании к сопротивлению. Она оказалась на грани полного поражения и, будучи не в состоянии продолжать войну, запросила мира. Переговоры завершились подписанием 22 июля 1795 г. Базельского мирного договора. Одним из основных его условий был выход Испании из антифранцузской коалиции.
Завершившаяся блистательной победой война с Испанией заслуженно принесла Монсею славу одного из лучших полководцев Французской республики.
После окончания войны с Испанией и ликвидации Пиренейского фронта Монсей получил назначение на должность командира 11-й дивизии (военного округа) в Байонне (сентябрь 1795 г.). В октябре 1797 г. он был уволен из армии как «роялист» и пробыл в отставке более двух лет.
Во время государственного переворота 18 брюмера (9 ноября 1799 г.) примкнул к Наполеону Бонапарту и принял активное участие в перевороте, завершившемся свержением Директории.
Пришедший в результате 18 брюмера к власти Наполеон Бонапарт восстановил Монсея в армии и назначил командиром 19-й дивизии (3 декабря 1799 г.). Участник Итальянской кампании 180001 гг., во время которой командовал 20-тыс. корпусом. В мае 1800 г. перешел Сен-Готард и взял Беллинцону, в дальнейшем командовал левым крылом Итальянской армии. С июня 1801 г. заместитель командующего французскими войсками в Италии (Итальянская армия). Отличился в сражении при Роверето, затем вместе с генералом Макдональдом, наступавшим из Швейцарии, вторгся в Тироль и принял активное участие в его завоевании.
В декабре 1801 г. Первый консул Французской республики Наполеон Бонапарт назначил Монсея генерал-инспектором корпуса жандармов.
С провозглашением во Франции империи и восстановлением упраздненного в 1793 г. якобинским Конвентом звания маршала Наполеон I в числе первых 14 военачальников произвел Монсея в маршалы Империи (19 мая 1804 г.). В списке удостоенных этого звания имя Монсея стояло третьим (!!!) после Бертье и Мюрата. Боевые заслуги Монсея в годы Революционных войн получили высокую оценку со стороны Наполеона. В 1803 г. император наградил его орденом Почетного легиона, в 1804-м командорским крестом этого ордена, а в феврале 1805 г. Монсей получил высшую награду наполеоновской Франции Большой крест ордена Почетного Легиона.
В конце 1807 г. Наполеон поручает Монсею командование войсками, охраняющими побережье Франции (наблюдательный корпус Берегов Океана), а в 1808 г. жалует титул герцога Конельяно. С начала 1808 г. Монсей возглавляет наблюдательный корпус Западных Пиренеев.
30 января Монсей переходит со своим корпусом границу и вторгается на территорию Испании. В мае соединяется с маршалом Мюратом, возглавлявшим французские войска на Пиренейском п-ве. С началом военных действий в Испании принимает в них активное участие. Нанес поражение испанцам при Альмансе (3 июля 1808 г.). В сентябре 1808 г. корпус Монсея (24 тыс. чел.) был переименован в III-й корпус французской армии в Испании. Одержал победу при Лерине (25 октября 1808 г.), затем вместе с маршалом Ланном разбил испанцев в сражении при Туделе (23 ноября 1808 г.) и участвовал в осаде Сарагосы.
В начале 1809 г. Наполеон отозвал Монсея из Испании и назначил командиром вновь сформированного Резервного корпуса во Фландрии.
В 1812 г., отправляясь на войну с Россией, император назначил Монсея генерал-инспектором Национальной гвардии, а с вторжением противника в 1814 г. на территорию Франции ее начальником штаба (18 января 1814 г.). Фактически же Монсей командовал Национальной гвардией, номинальным главнокомандующим которой являлся оставшийся без трона испанский король Жозеф Бонапарт (старший брат Наполеона). Участвовал в Парижском сражении (30 марта 1814 г.).
Когда союзные войска пошли на штурм французской столицы, Монсей свои основные усилия сосредоточил в районе заставы Клиши, весьма искусно организовав ее оборону. Следует отметить, что находившиеся в его распоряжении силы были крайне ограничены и к тому же это были далеко не отборные войска. Основную их часть составляли национальные гвардейцы пожилого возраста, меньшую солдаты из депо различных гвардейских частей, большей частью выздоравливающие после ранения, а также студенты Политехнической школы. И вот во главе этого разношерстного войска Монсей в течение целого дня геройски отражал непрерывные атаки закаленных в боях дивизий противника. Уже вынуждены были под натиском союзных войск оставить свои позиции маршалы Мармон и Мортье, а у заставы Клиши все еще кипели ожесточенные бои. За весь день противник, имевший большое превосходство в силах, не смог здесь продвинуться ни на шаг. Войска Монсея оставили занимаемые позиции лишь после того, как Мармон, фактически возглавлявший оборону Парижа (номинальным командующим был Жозеф Бонапарт), решил прекратить безнадежную борьбу и сдать город союзникам. Монсей с остатками своих войск отступил к Фонтенбло.
Участвовал в «бунте маршалов», сыгравшем решающую роль в решении Наполеона отречься от престола, но не был его «зачинщиком». После отречения императора перешел на службу к Бурбонам, получив от них звание пэра Франции (4 июня 1814 г.). Сумел сохранить свой пост руководителя жандармерии при Первой Реставрации.
Во время «Ста дней» вновь примкнул к Наполеону, который возвел его в пэры Франции (2 июня 1815 г.) и утвердил в занимаемых должностях.
При Второй Реставрации король Людовик XVIII сначала лишил Монсея звания пэра, а затем за отказ председательствовать в военном суде над маршалом Неем всех чинов, званий и должностей. Арестованный по приказу короля, Монсей провел три месяца в заключении в замке Гам.