Чуть раньше совещания в Мельнике Александр I приехал в Прагу и остановился в Градчанах. Там уже находились австрийский император Франц I, прусский король Фридрих-Вильгельм III и сотни курьеров, флигель-адъютантов, генералов, которые день и ночь приезжали в Пражский град и уезжали к войскам. Туда же по приглашению Александра приехали французские генералы Антуан Анри Жомини и Жан Виктор Моро - убеждённые и последовательные враги Наполеона.
Как только началось наступление Силезской армии Блюхера, Наполеон приказал маршалам Удино и Даву, а также генералу Жирару прикрыть путь Северной армии Бернадота, а сам с главными силами пошёл навстречу армии Блюхера. Однако на марше Наполеон узнал, что в наступление перешла и Богемская армия Шварценберга. Император французов тут же переменил решение и, оставив против Блюхера корпус маршала Макдональда, повернул к Дрездену. Туда же шла и Богемская армия, вместе с которой двигались два союзных императора и прусский король.
Шварценберг хотел опередить Наполеона, чтобы занять Дрезден, в котором находился 40-тысячный гарнизон маршала Сен-Сира, но внезапно захватить город союзникам не удалось, так как к середине дня 13 августа под Дрезден подошла лишь четверть Богемской армии - около 60 тысяч человек.
Для прикрытия своего фланга союзники оставили на юго-востоке от Дрездена, у города Пирн, корпус А. И. Остермана-Толстого.
Утром 14 августа главные силы союзников собрались у стен Дрездена, однако сюда же подошёл и Наполеон со 165-тысячной армией. В этот день союзные монархи не решились на какие-нибудь активные действия.
Михайловский-Данилевский сравнил их штаб с шумным народным собранием, где многие громко кричали, но никак не могли прийти к какому-либо согласию. Наконец было решено провести на виду у Сен-Сира и Наполеона "большую демонстрацию", развернув на город атаку пятью колоннами на фронте в пятнадцать вёрст. Французы ответили контрнаступлением.
Всю вторую половину дня - с 6 часов пополудни - продолжалось сражение, в темноте закончившееся тем, что французы отбросили союзников на их исходные позиции. Союзные войска провели ночь под открытым небом и проливным дождём. Положение усугублялось тем, что у них почти не было продовольствия и они третьи сутки держались на сухарях и воде.
15 августа Александр I выехал на позиции в шестом часу утра и поспел к самому началу артиллерийской канонады. Дождь и ветер продолжались с прежней силой. Французы атаковали левый фланг, где стояли австрийцы, а затем нанесли одновременный удар по центру и правому флангу союзников.
Александр со свитой расположился на высоте у деревни Рейк и наблюдал за сражением. Ядра падали рядом с ним, но он, словно испытывая судьбу, оставался на прежнем месте. К нему подъехал генерал Моро и попросил отъехать на другую высоту, недосягаемую для огня противника.
Александр согласился, но не успел он ещё тронуть коня, как пушечным ядром ехавшему впереди царя Моро оторвало правую ногу, пробило круп лошади и раздробило Моро левую ногу. (Потом говорили, что этот выстрел из пушки произвёл сам Наполеон, узнавший в подзорную трубу своего давнего врага и недоброжелателя).
Несмотря на оказанную тут же помощь, Моро, не издавший при ампутации обеих ног ни единого стона, через пять дней скончался.
Когда унесли смертельно раненного Моро, пришла весть, что разбиты четыре полка австрийцев и потеряно шестнадцать орудий. Александру сообщили, что потери союзников за два дня сражения достигли 30 тысяч человек. Русский император склонялся к тому, чтобы ещё одну ночь провести на позициях, а утром третьего дня продолжить сражение. Однако Шварценберг настоял на отступлении. В темноте и слякоти голодная и изнурённая непогодой армия союзников начала отступление в Теплицкую долину.
А в это время вымокший под дождём и облепленный грязью Наполеон въезжал в Дрезден, ещё не зная, что одержанная им победа - не более чем частный успех. Дело в том, что ещё до начала Дрезденского сражения Бернадот 11 августа разбил корпус маршала Удино при Гросс-Беерне, а 14 августа Блюхер нанёс поражение Макдональду на реке Кацбах.
Наполеон позволил своим войскам отдыхать лишь остаток ночи, и утром 16 августа они, едва успев обсушиться и согреться, начали преследование союзников.
Генерал Вандам, занимавший Пирнское плато и ближе всех находившийся к путям отступления союзников, получил приказ Наполеона наступать на стоявший против него отряд Евгения Вюртембергского.
Об этом из перехваченной переписки французов узнал Остерман-Толстой, чей корпус находился к юго-востоку от Дрездена, и он решил отступить к Кульму и Теплицу и здесь дать бой Вандаму.
16 августа 14 тысяч солдат и офицеров Остермана-Толстого весь день сдерживали натиск превосходящих сил противника. 17 августа к Кульму подошли полки русской гвардии, которыми командовал Ермолов. Они заняли позицию южнее Кульма и не сходили с неё до подхода главных сил. Тем временем русские и прусские войска зашли в тыл Вандаму, и у последнего оставался один выход: сбить гвардейцев Ермолова с позиций и опрокинуть их.
Утром 18 августа подошли главные силы союзников, и общее руководство сражением принял Барклай-де-Толли. Вандам был окружён, но не сдавался, ожидая, что следом за союзниками идут главные силы французов. Лишь к середине третьего дня сражения он понял, что обречён, и сдался лично Александру I, наблюдавшему за финалом сражения под Кульмом, где было пленено 12 тысяч солдат и офицеров, взято 84 орудия и весь обоз.
Михайловский-Данилевский писал: "...пленные проходили целыми колоннами мимо императора, имея офицеров во взводах, а впереди полковников и майоров.
Наконец показался издали и французский главнокомандующий Вандам. Завидя государя, он сошёл с лошади и поцеловал её. Его величество сначала принял его с важностью, но когда Вандам сделал масонский знак, император сказал ему: "Я облегчу, сколько можно, вашу участь..."
Государь объезжал всё поле и оказывал раненым возможное пособие. Он благодарил полки за храбрость и приветствуем был громогласными восклицаниями. Радость изображалась на лице его: это было первое совершенное поражение врагов, при котором он лично присутствовал... Он до конца жизни своей говаривал о нём с особенным удовольствием, и хотя он впоследствии одерживал победы несравнимо значительнейшие, но Кульмское сражение было для него всегда любимым предметом воспоминания".
В тот же день пришло известие об успехах при Кацбахе и Гросс-Беерне. Резонанс от этих трёх побед был настолько велик, что австрийцы переменили решение отступать в Австрию и выходить из коалиции.
Александр же, впервые увидевший разгром и пленение неприятельского корпуса, считал "кульмские Фермопилы" одним из счастливейших дней своей жизни и всегда любил вспоминать об этом событии.
Гвардейские полки за мужество и храбрость, проявленные при Кульме, получили Георгиевские знамёна и Георгиевские трубы, прусский король в честь этой победы учредил специальную награду - Кульмский крест, наградив им шесть тысяч русских солдат и офицеров. Барклай-де-Толли за победу под Кульмом был награждён орденом Св. Георгия первой степени. Император Франц I наградил его высшим орденом Австрийской империи - Командорским крестом Марии-Терезии.
Узнав о поражении Вандама, Наполеон переместил свои главные силы к Бауцену, намереваясь атаковать Силезскую армию Блюхера. Союзники же двинулись следом за Наполеоном для нанесения ему флангового удара. Однако Наполеон ловко сманеврировал и отступил к Дрездену, заняв оборонительные позиции и внимательно следя за манёврами союзников. Вскоре он увидел, что все их силы стягиваются к Лейпцигу, и поспешил туда же.
К началу октября возле Лейпцига сосредоточились не виданные дотоле массы войск - полмиллиона человек при двух тысячах орудий.
Предстоящее сражение должно было стать крупнейшим в мировой военной истории и войти затем в неё под именем "Битва народов под Лейпцигом".
Соотношение сил в нём было следующее: русских войск было 127 тысяч человек, австрийских - 89 тысяч, прусских - 72 тысячи и шведских - 18 тысяч; всего же у союзников было 306 тысяч солдат и офицеров при 1385-ти орудиях. В рядах наполеоновских войск насчитывалось около 200 тысяч человек при 700-х орудиях. Однако это соотношение не было статичным и имело свою динамику.
Михайловский-Данилевский записал в "Журнале 1813 года", что 4 октября рано утром Александр I приехал на поле предстоящего сражения и ещё до его начала вступил в полемику со Шварценбергом, который предполагал поставить русские полки в очень невыгодную позицию между реками Плейса и Эльстер. Александр решительно возразил и сказал, что князь может ставить туда австрийцев, но ни одного русского там не будет.
Развитие событий показало, что император был прав: австрийцы были опрокинуты, а их командир генерал Мерфельд попал в плен.