С открытием ферроцена, с началом развития химии производных переходных элементов металлоорганическая химия обрела второе дыхание.
Глава 10. Цвет и свет
Давно были известны человеку красители с древних времен. Добывали их из самых разнообразных природных продуктов и, конечно, представления не имели о том, почему одни из них красят в красный цвет, а другие в синий. Сейчас созданы сотни искусственных дешевых красителей для тканей и других материалов. Производство органических красителей и полуфабрикатов одна из важных отраслей промышленности органического синтеза.
Что такое цвет?
Итак, волны разной длины воспринимаются глазом как свет разных цветов. Весь видимый свет умещается в очень небольшой интервал длин волн от 400 до 760 нм. Если выделить, например, волны с длиной от 565 до 492 нм, то они покажутся глазу светом зеленого цвета. Обрамляют короткий видимый интервал слева, со стороны больших длин волн, инфракрасные лучи, справа ультрафиолетовые. И те, и другие невидимы для человеческого глаза.
Цвета, а вернее лучи света могут складываться и вычитаться. Так, все цвета радуги в сумме, накладываясь один на другой, дают белый цвет. А если из белого света вычесть фиолетовые лучи, то оставшиеся волны дадут желтый цвет.
Почему тела окрашены?
А если предмет не окрашен, имеет белый цвет? Это значит, что он в равной степени
отражает все падающие на него лучи. Черный предмет поглощает весь свет. Наконец, серые предметы в равной мере поглощают все лучи, но поглощают не полностью.
Все сказанное относится и к индивидуальным химическим соединениям, и к растворам. Например, раствор марганцовокислого калия имеет фиолетовую окраску. Это значит, что он поглощает желтые и зеленые лучи света, в какой-то степени и все другие, кроме фиолетового. А вот оранжевый раствор двухромовокислого калия "вычитает" из белого света в основном синие лучи. Оба вещества поглощают еще ультрафиолетовый свет, но это не изменяет их окраску.?
Если через растворы марганцовокислого калия или двухромовокислого калия пропустить пучок белого света, то эти растворы поглотят из него лучи только определенного цвета
Повторим опыт Ньютона со светом: пучок солнечного света пропустим через стеклянную призму, развернем на экране в искусственную радугу. А теперь нальем в стакан раствор какого-нибудь окрашенного вещества и будем перемещать стакан поперек отдельных цветов радуги. Если смотреть на просвет, то окажется, что какие-то лучи поглощаются, и в этих местах стакан с раствором станет как бы непрозрачным темным цилиндром. Другие же лучи проходят через раствор почти не ослабленными. Почему же вещества поглощают свет? И почему каждое вещество "выбирает" только лучи определенного цвета?
Поглощение обусловлено взаимодействием световых волн с молекулами вещества. На рубеже нашего века Планк и Эйнштейн установили, что всякое излучение испускается и поглощается определенными мельчайшими порциями, квантами, а свет имеет свойства не только волн, но и частиц (они были названы фотонами). Чем меньше длина электромагнитных волн, тем больше энергия отдельного кванта света. Позже, когда была создана теория строения атома, стало ясно, что в любом атоме или молекуле электроны могут занимать лишь вполне определенные орбитали, каждой из которых соответствует строго определенный запас энергии. Когда на вещество падает свет, кванты света придают электрону дополнительную энергию, электрон перескакивает на более высокий энергетический уровень. Для наблюдателя это означает, что квант света поглощен веществом.
Особенность атомов и молекул как квантовых систем состоит в том, что поглощение света происходит при выполнении одного условия: энергия кванта должна точно соответствовать разности энергий электрона на исходной, низшей орбитали (или на нижнем энергетическом уровне), и на конечной орбитали (или-на верхнем уровне). Если такого совпадения нет, то свет не поглощается. При совпадении этих энергий электрон возбуждается и поднимается за счет поглощенной энергии на более высокий энергетический уровень. Обычно электрон недолго задерживается на верхнем, возбужденном уровне. Поглощенная энергия освобождается молекулой в другой форме, чаще всего в виде тепла (тело нагревается), реже запасенная энергия тратится на какую-нибудь химическую реакцию; здесь мы вступаем в область фотохимии. Иногда поглощенная энергия выделяется снова в виде излучения наблюдается люминесценция.
Чем же определяется окраска вещества? Подавляющее большинство органических соединений бесцветно. Таковы, к примеру, насыщенные углеводороды. Связывание атомов в них осуществляется электронами, которые прочно удерживаются на своих энергетических уровнях, и для того чтобы их "раскачать", нужно потратить много энергии. Значит, кванты света, который будут поглощать такие углеводороды, должны
содержать большой запас энергии. Поэтому не удивительно, что предельные углеводороды поглощают только в ультрафиолетовой области, т. е. такой свет, кванты которого несут большую энергию. Вообще все органические соединения поглощают ультрафиолетовые лучи.