В то же время растет использование импортных полимеров в производстве изделий из пластмасс, таких как полиамиды (ПА), полиэтилентерефталаты (ПЭТФ), а в последнее время полиэтилены низкого и высокого давления, ПП, ПС. Международная маркировка и область применения основных видов полимеров приведены в приложении 1.
Наибольший объем мирового потребления ПМ приходится на производство упаковки и тары. Затем следует строительство, транспорт, производство электроники, мебели, хозяйственных товаров. Так, около трети полимеров расходуется на производство тары и упаковки. Вследствие того что потребительская ценность упаковки теряется задолго до утраты первоначальных свойств полимеров, из которых они изготовлены, то остро стоит вопрос о вторичном использовании отходов полимеров. До недавнего времени использование вторичного сырья являлось прерогативой предприятий по производству изделий. Сейчас сформировалось новое самостоятельное направление «рециклирование пластмасс, разрабатывающее технологические процессы по переработке отходов, прежде всего использованной тары. Это способствует решению не только сырьевых, но и экологических проблем.
Основными мероприятиями, направленными на снижение загрязнения окружающей среды, являются:
§вторичная переработка;
§утилизация сжиганием;
§термическое разложение путем пиролиза и деполимеризации с использованием низкомолекулярных продуктов;
§разработка и применение способов деструкции (разложения) полимеров под действием света, кислорода воздуха и микроорганизмов.
В последнее время большое внимание уделяется последнему способу. Для этого в полимер вводят биоразлагаемые добавки, которые разрушают межмолекулярные связи, в результате происходит окисление и деструкция молекул полимера.
Классификация полимеров и пластмасс. Изучению ассортимента и свойств готовых изделий из пластмасс предшествует изучение состава, ассортимента и свойств полимеров.
Полимеры высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых состоят из большого числа одинаковых (иногда различных) повторяющихся группировок, соединенных химическими связями.
По физическому состоянию полимеры могут быть твердыми жесткими или эластичными (пленки) материалами, волокнистыми (текстильные волокна) и вязкими жидкостями (лакокрасочные материалы, клеи).
По происхождению полимеры подразделяют на природные, выделенные из природных материалов, искусственные, полученные из природных полимеров путем их химической модификации, и синтетические, полученные путем синтеза из мономеров или олигомеров (низкомолекулярных полимеров). Примеры отнесения конкретных видов полимеров к указанным группировкам и классификация по другим признакам приведены в табл. 1.1.
Классификация полимеров
По составу основной цепи полимеры подразделяют на гомо- цепные, если состав основной цепи включает один и тот же атом, чаще всего углерод, и гетероцепные, если в состав входят кроме углерода другие атомы (кислород, азот и т. д.). По указанному признаку можно разделить полимеры, зная их химическую формулу.
По способу получения полимеры делят на три группы: по- лимеризационные, поликонденсационные и модифицированные
(табл. 1.1). Больше всего полимеров получают по реакции полимеризации. Способ получения используют при анализе производства лакокрасочных материалов и в стандартах, определяющих требования к ним.
Важным признаком, который определяет способ получения изделий из полимеров, а также используется при идентификации последних, является отношение их к нагреванию. Термопластичными (термопластами) называются полимеры, способные при нагревании переходить в вязко-текучее состояние, при охлаждении в твердое, что может повторяться неоднократно. Эта способность термопластов используется при переработке отходов производства или потребления (упаковки) путем их расплавления и последующего формования изделий.
К термореактивным (реактопластам) относят полимеры, нагревание которых сопровождается химическими реакциями образования трехмерного (сшитого) полимера (реакция отверждения), в результате чего полимеры переходят в твердое состояние и их способность переходить в вязко-текучее состояние необратимо утрачивается. Следовательно, термопласты имеют линейную или разветвленную форму макромолекул, а реактопласты сшитую. Сшивка макромолекул может проводиться специально введенным в состав полимера веществом (отвердитель) или за счет реакционноспособных функциональных групп полимера.
Пластические массы (пластмассы) материалы, основу которых составляют полимеры, в состав которых для придания им функциональных свойств вводят добавки: наполнители, армирующие материалы, пластификаторы, стабилизаторы, красители и т. п. Полимер связывает все остальные компоненты в единую более или менее однородную массу, поэтому полимер называют связующим.
Вид пластмасс определяется видом исходного связующего полимера.
Введение наполнителей и красящих пигментов в полимер приводит к тому, что получаемый материал становится окрашенным и непрозрачным (гетерогенные пластмассы). Наполнители вводят в состав пластмасс для снижения их стоимости, придания негорючести, электропроводности, упрочнения (армирование) и других свойств. Введение только красителей приводит к образованию окрашенных прозрачных пластмасс.
В период формования изделий пластмассы находятся в вязко-текучем или высокоэластичном состоянии, а при эксплуатации в стеклообразном или кристаллическом (твердом) состоянии.
Так как в состав пластмасс больше всего входит наполнителя, то классификация полимеров дополняется признаками, зависящими от наполнителя (табл. 1.2).
Термопластичные пластмассы чаще всего бывают гомогенными по составу, а изделия из термореактивных пластмасс, которые вырабатывают с наполнителем, гетерогенными.
Наполнители, и, следовательно, пластмассы, подразделяют по физическому состоянию наполнителя. Чаще всего применяют твердый наполнитель, разнообразный по типу. В качестве органического наполнителя применяют древесные отходы, лигнин, измельченные отходы полимеров, волокон, бумагу. Неорганическими наполнителями могут быть мел, тальк, асбест, песок, вермикулит и др.
В зависимости от состава и назначения полимеры подразделяют на марки, которые указывают в стандартах. Сополимеры и полимеры специального назначения вырабатывают по техническим условиям (ТУ).
Свойства полимерных материалов и факторы, их определяющие. Наиболее важным фактором, определяющим потребительские свойства изделий из полимеров, является вид полимера и состав введенных в него добавок. Путем подбора соответствующих полимеров, наполнителей и других добавок можно изготовить пластмассы с различными потребительскими свойствами.
Спектр свойств полимеров достаточно широк. Полимеры могут быть хрупкими и ударопрочными; прозрачными и мутными; мягкими (пенопласты, поропласты, поливинилхлорид), полужесткими (капрон, полипропилен, полиэтилен) и жесткими (полистирол, полиметилметакрилат, фенопласты, аминопласты); горючими и огнестойкими, электропроводящими и электрическими изоляторами и др.
При комнатной температуре полимер находится в твердом состоянии, и он может быть либо аморфным (стеклообразным), либо кристаллическим. При введении в полимер пластификатора снижается температура стеклования и увеличивается эластичность полимера за счет уменьшения величины межмолекулярного взаимодействия. Например, непластифицированный поливинилхлорид винипласт имеет температуру стеклования 80 °С. Такой материал достаточно жесткий при комнатной температуре. Введение 510% пластификатора снижает температуру стеклования до 4550 °С, а большее количество пластификатора (3040%) приводит к образованию эластичного поливинилхлорида (пластикат), температура стеклования которого снижается до 10~20 °С и ниже. При комнатной температуре такой пластифицированный поливинилхлорид эластичный и мягкий, характеризуется сильным удлинением при разрыве.