В 1789 г. вступил в Национальную гвардию Антиба и 21 сентября 1791 г. избран старшим аджюданом 2-го батальона волонтёров департамента Вар, с 1792 по 1798 г. сражался в рядах Итальянской Армии. 1 августа 1792 г. подполковник, 17 августа 1793 г. шеф бригады 51-го пехотного полка, участвовал в осаде Тулона, 22 августа 1793 г. бригадный генерал, 20 декабря 1793 г. дивизионный генерал.
Прославился в ходе Первой Итальянской кампании 179697 гг. генерала Бонапарта, принимал участие в сражениях при Лоано, Монтенотте, Дего, Лоди, Лонато, Кастильоне (награждён Почётной саблей Sabre d, Honneur), Кальдиеро и Арколе, за исключительное мужество в сражении при Риволи получил в армии прозвище «Любимое дитя Победы» (Еnfant cheri de la Victoire).
В 1798 г. он был послан в Рим для истребования удовлетворения за убийство французского генерала Дюпота, который находился в Риме в составе посольства Жозефа Бонапарта. В качестве удовлетворения Массена фактически оккупировал Рим. Здесь у военачальника возникли крупные пререкания с подчинёнными по поводу грабительства комиссариатских чиновников армии, которым он, по-видимому, покровительствовал.
В 1799 г. он получил командование войсками в Швейцарии, в Первой битве под Цюрихом 47 июня потерпел поражение от австрийской армии эрцгерцога Карла и отступил, бросив в городе 149 орудий.
Правда, после ухода эрцгерцога вернулся и во Второй битве под Цюрихом разбил русско-австрийскую армию под командованием генерала Римского-Корсакова несмотря на то, что его армии численностью 35 тыс. (есть и др. цифры) противостоял русский корпус численностью 27 тыс. и (лишь отчасти!) австрийский корпус численностью 25 тыс.
1920 сентября 1799 г. потерпел поражение в бою с русскими войсками под командованием Суворова в Муттентале и Клентале (Швейцария). Там он чуть было не попал в плен и чудом спасся, оставив в руках русского унтер-офицера Махотина обрывок своего расшитого золотом генеральского мундира.
После переворота 18 брюмера отозван из Швейцарии и 23 ноября 1799 г. назначен командующим 40-тысячной Итальянской Армии, в апреле 1800 г. потерпел поражение от австрийских войск генерала Меласа и с боями отступил в Геную, где в конце апреля был блокирован войсками фельдмаршала Отта.
После трёхмесячной героической обороны был вынужден 4 июня капитулировать на почётных условиях.
19 мая 1804 г. маршал Империи, с 2 февраля 1805 г. шеф 14-й когорты Почётного Легиона.
Во время Австро-русской кампании 1805 г. командовал войсками в Италии, выстоял в сражении с эрцгерцогом Карлом при Кальдиеро, потом занял Венецию, Каринтию и Штирию; после Пресбургского мира оккупировал Неаполитанское королевство.
1 июля 1806 г. добился капитуляции крепости Гаета, затем подавил восстание в Калабрии.
В Прусско-русском походе 180607 гг. командовал правым крылом армии с 24 февраля 1807 г. командир V корпуса Великой Армии (Grande Armee), действовал на Варшавском фронте, по заключении Тильзитского мира, получил титул герцога Риволи.
11 апреля 1809 г. командир IV корпуса Армии Германии, отличился в сражениях при Ландсгуте, Экмюле, Эберсдорфе, Эсслинге, Ваграме и Цнайме, ещё раз подтвердив свою репутацию одного из лучших и самых бесстрашных полководцев Наполеона, который говорил о Массена: «Он исключительно благороден и прекрасен среди огня и хаоса битвы» (Il est exceptionnellement noble et est beau parmi le feu et le chaos de la bataille). Массена получил титул князя Эсслингского (ныне Эсслинг находится в черте Вены). «Кто не видел, как дрался Массена при Асперне, тот ничего не видел», говорил впоследствии Наполеон.
17 апреля 1810 г. назначен командующим Армии Португалии, осадил Сиудад-Родриго и Альмейду, но не сумел нанести решительное поражение англичанам Веллингтона в сражении при Бусако, что позволило последнему отступить на линию Торрес-Ведрас. Не получив обещанных Императором подкреплений и недостаток продовольствия принудил
6 марта 1811 г. Массена начать отступление к испанской границе и 8 апреля покинуть португальскую территорию. 3 мая атаковал Веллингтона у Фуэнтес де Оноро, но несмотря на отчаянные атаки, не смог овладеть городом.
10 мая был заменён маршалом Мармоном и вызван в Париж для обьяснений. С этого времени боевая деятельность Массена прекращается; в политических событиях он тоже не играет никакой роли.
С 16 апреля 1813 г. командующий 8-м военным округом.
Во время «Ста дней» присоединился к Императору, 2 июня 1815 г. награждён титулом пэра Франции.
Когда Наполеон в 1815 г. вторично отрёкся от престола, временное правительство поручило Массена командование парижской национальной гвардией; по занятии столицы союзными войсками он удалился оттуда и напомнил о себе лишь во время процесса маршала Нея, доказывая некомпетентность военного суда.
После Второй Реставрации отстранён от службы.
Умер трижды Кавалер орд. Почетного Легиона (Шевалье 11 декабря 1803 г., Высший Офицер 14 июня 1804 г. и Большой Орёл 2 февраля 1805 года) и множества др., в том числе, зарубежных наград 4 апреля 1817 г. в Париже от туберкулёза в возрасте 58 лет, и 40 из них он отдал армии, пройдя путь от капрала (1 сентября 1776 г.) до маршала Империи (19 мая 1804 г.) за 28 лет, похоронен на кладбище Пер-Лашез.
Именем маршала Андре Массена названы: эскадренный броненосец военно-морских сил Франции, станция Лионского метрополитена, улица в Лионе, на которой находится одноименная станция метро, лицей в Ницце (в 1963 г.), площадь в центре Ниццы, один из бульваров Парижа (Бульвары маршалов), два города в США (в округе Сент-Лоренс штата Нью-Йорк и в округе Касс штата Айова), кроме того, маршалу был установлен памятник в Ницце.
В «аналитической» версии биографии Маccена мы видим следующую «раскадровку» событий
Сын состоятельного торговца маршал Империи (1804), герцог Риволи (1808), князь Эслингский (1810), пэр Франции (1815), Андре Массена, (6.05.1758, Ницца 4.04.1817, Париж) был средним ребенком в семье из 5 детей.
Поскольку Ницца входила в то время в состав Сардинского королевства, то будущий маршал Франции не считался подданным французского короля. К тому же он и не был чистокровным французом (отец итальянец, мать француженка).
Рано (в 6-летнем возрасте) лишившись отца, Массена не получил никакого образования. Его мать вскоре вышла, замуж за купца, а детей от первого брака отправила в деревню к бывшей свекрови.
Деревня эта находилась недалеко от Ниццы. Там, у бабушки, и прошла большая часть детства будущего полководца. Через несколько лет, когда юный Массена несколько подрос, дядя (брат отца), владелец мыловарни, забрал племянника к себе. При этом он руководствовался далеко не родственными чувствами, а скорее желанием заполучить дармового работника. Тяжелый и монотонный труд разнорабочего пришелся не по душе пылкому подростку.
В 13 лет он бежит из дома дяди и поступает юнгой на торговое судно. Пять лет юный Массена бороздит под парусами купеческого корабля воды Средиземного моря и просторы Атлантики. За эти годы он многое повидал, побывав во многих странах, включая Ближний Восток и Южную Америку, и многому научился. Но суровая и в какой-то мере однообразная служба матроса со временем рассеяла у Массены романтические грезы о профессии моряка, и он решает покинуть палубу корабля.
В 1775 г. Массена меняет костюм матроса на синий армейский мундир, поступив солдатом в королевский Итальянский полк французской армии. Его выбор был обусловлен, вероятно, тем, что в этом полку служил унтер-офицером другой его дядя.